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　　吸光物质分子吸收特定能量（波长）的电 磁波（紫外光）产生分子的电子能级跃迁。

　　有机分子中常见的分子轨道： σ轨道、π轨道和非键轨道 (未共用电子对n)

　　级之间的距离较近（键的平均化），电子容易激发， 所以吸收峰的波长就增加，生色团作用大为加强,这就

　　• 发色团：指该基团本身产生紫外吸收及 可见光吸收的基团 • 助色团：指本身不产生紫外及可见光吸 收的基团，但与生色团相连时，使生色 团的吸收向长波方向移动,且吸收强度增 大

　　此类化合物的吸收带中，n→π*跃迁吸收 带 ( R 带 ) 处于近紫外区，但强度很弱， 且受外界条件影响较大。

　　3. 含杂原子化合物 醇、醚：跃迁类型： σ→σ*；n→σ* 胺： 跃迁类型： σ→σ*；n→σ*

　　硝基化合物：跃迁类型： σ→σ*； π→π*； n→π* 吸收带： K带； R带 含硫化合物：类似于醇、醚和羰基化合物， 吸收带λmax较大。

　　（2）谱带位置 A. π~π*跃迁，极性增强，谱带红移。 B. n ~π*跃迁，极性增强，谱带兰移。

　　• 若既可取同环又可取异环时，则应取能 量最低（波长最长）为母体。 应用举例：

　　• 乙烯和丁二烯分子均产生了 π →π * 吸收，但丁二烯分 子 π →π * 吸收所产生的吸收峰波长明显增加了，吸收 强度也大为加强了，这是为什么呢？ • 简述如下： • 具有共轭双键的化合物，相间的 π 键与 π 键相互作

　　产生， 230-270nm ，中心在 254nm 处，宽而弱， 有精细结构，是苯环的特征吸收

　　（3） π~π*跃迁： 不饱和化合物，尤其是存在共轭体系 的化合物。 εmax较大，λmax较大。 （4） n~ π*跃迁： 含π键和 n 电子的体系。 λmax较大，εmax较小。 能级跃迁图：

　　有机化合物的紫外吸收谱带位置可通过 经验公式计算出来。 一、简单分子 1. 烷、烯和炔烃

　　跃迁类型：σ→σ*；π→π* 此三类简单化合物的紫外吸收带多处 于线. 羰基化合物

　　跃迁类型： σ→σ*；π→π*； (n →π*) 吸收谱带： K（、R）吸收带 Woodward等人提出了一套计算此类化 合物π→π*跃迁的λmax的方法，可用于确定 此类化合物的可能结构。

　　母体基本值 增加值(每1个) 扩展共轭双键 环外双键 双键C上取代基 217

　　• • • • • • 跃迁的类型 发色团和助色团的影响 样品溶液浓度的影响 共轭体系的形成使吸收红移 空间效应：空间位阻， 外部因素：溶剂效应 ，PH值影响

　　（1）σ~σ*跃迁：吸收峰多处于线）n~ σ*跃迁：吸收蜂在200nm处 （3）pp*跃迁：非共轭p轨道的pp*跃迁， 对应波长范围160-190 nm。两个或两个以 上p键共轭，对应波长增大，红移至近紫外 区甚至可见光区 （4）np*跃迁 ：对应波长范围在近紫外区

　　n--共轭双键数 R(环内)--含环内双键的环数 R(环外)--含环外双键的环数

　　3. α、β不饱和羰基化合物 计算数据表（Woodward和Nielson规 则）

　　母体基本值 a 、b不饱和醛类 a 、b不饱和酮 a 、b不饱和五元环酮 a 、b不饱和六元环酮 a 、b不饱和羧酸或酯类*

　　2. 分子吸收光谱 电磁波与分子相互作用，导致分子吸收 具有特定能量的电磁波，产生分子能级 的跃迁(transition) ΔE = hn 吸收程度：A = -lgT =εbc 3. 分子吸收光谱的表达